「１０月25日までに郵送してください。」って25日に相手に届くようにすることとは違いますよね？

これはたぶん

「25日までに（届くように）郵送してください」
と言いたいのではないでしょうか。言葉足らずで誤解を招く表現と言えます。

ふつう、受取人が期限を示すときに、「25日までに郵便局に差し出してください」などと、いつ届くかわからないような要求はしません。

一応、郵便法では差し出されてから４日以内に配達することが義務付けられていて、日本郵便の約款でもそのように規定されていますが、休日を挟んだり集配困難な状況が起きた場合はもっと日数が掛かる可能性があります。小笠原諸島のように、平時でも片道24時間・週1往復の船便しかない離島もあります。

そのため、ふつうは「25日必着」とか「25日の消印有効」などと明示します。

それを見て、余裕を持って差し出すのが一般的かと思います。

それでも、「25日の何時に届くか」「25日の消印は何日何時までに出せばよいか」「25日より早く届いたらいけないのか」などといった疑問を持つ人はいるようです。
それは常識で判断してくださいとしか言いようがない。

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●内国郵便約款（日本郵便株式会社

（郵便物の送達日数）
第85条　郵便物（特殊取扱とするもの及びその郵便物と同種の他の郵便物と異なる取扱いをするものを除きま す。）の送達日数は、地理的条件、天候、交通事情、その他やむを得ない事由による場合を除き、差し出された 日の翌日から起算（差し出された時刻により、差し出された日の翌日以外の日から起算することがあります。）して4日（土曜日、日曜日、休日及び1月2日は算入しません。）以内とします。
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いくら早くてもいいけど、25日を過ぎたらダメですよ。

「１０月25日までに郵送してください。

」は25日に相手に届くようにすることとは違います。25日までに相手に届くようにすることです。

２５日を超えないように配達することの確約です。

25日までに相手に届くように郵送するって事だと思います。

25日までに必着とか追記されていませんか？

完了しているという日本語です。